Efter opløsningen af [[fyrstendømmet HalychGalicien-Volhynien]] ca. 1340 delte [[Polen|kongeriget Polen]] og [[storfyrstendømmet Litauen]] fyrstendømmet mellem sig: Polen overtog det vestlige Volhynien og Litauen overtog de østlige dele. Efter [[1569]] blev Volhynien en provins i [[den polsk-litauiske realunion]]. I denne periode bosatte [[polak]]ker og [[jøde]]r sig i provinsen. De [[Romerskkatolske kirke|romerske]] og [[Den ortodokse kirke|græskkatolske]] kirker blev grundlagt i provinsen, og mange ortodokse kirker blev tvunget konvertere. Efter den tredje deling af Polen blev Volhynien en del af det [[Kejserriget Rusland|russiske kejserrige]]. Det var indtil Første Verdenskrig, den mest landlige provins i den vestlige del af Rusland.
